Micskei Károly
Debreceni Egyetem Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék
4010 DEBRECEN, Egyetem tér 1.
Célul tûztük ki egy olyan új szintézis-stratégia kidolgozását, amely az általában szokásos szintézismódszerekkel szemben semleges, vizes („biomimetikus”) közegben is mûködõképes. A biológiai aktivitásnak a kémiai reakciók számára sok esetben szûk környezetében - várakozásaink szerint - a klasszikus módszerekkel versenyképes, nagyfokú szelektivitással végbemenõ szintézismódszerek dolgozhatók ki. Megállapítottuk, hogy alacsony oxidációs állapotú átmenetifém ionok koordinációs szférájának különbözõ ligandumokkal történõ módosítása enyhe körülmények között is hatékony, szelektív reagensek elõállítását eredményezi. Ezek mûködõképességét a szintetikus kémia több területén bizonyítottuk.
Tanulmányoztuk [CrLn(H2O)m]-komplexek és különbözõ funkciós csoportok (halogenidek, oxocsoport stb…) reakcióit, amelyek vizes közegben is stabil organokróm komplex intermediereken [RLn(H2O)m] keresztül játszódnak le. Az organokróm köztitermékek reaktív gyökös-karbanionos reakciócentrumok hordozói, így alkalmasak szén-szén kötés szelektív kialakítására is.
Bizonyítottuk, hogy a Cr(II)-ion koordinációs szférájának sztereogén elemet tartalmazó ligandumokkal (természetes aminosavakkal) való betöltése aszimmetikus indukciót gyakorol prokirális molekulákra és alkalmas enantioszelektív szintézismegoldásokra.
A szénhidrátkémiában, az anomer centrumon (C-1) végzett átalakítások a gyûrûs szerkezet felnyílása miatt igen nehézkesek. Kísérleti eredményeink alátámasztották, hogy a megfelelõ halogénszármazékokból vizes közegben is kialakíthatók glikozil gyökök és fémorganikus cukorkróm-komplex intermedierek. A képzõdött intermedierek a C-2 szénatomon elhelyezkedõ szubsztituens minõségétõl függõen eliminációs (glikál) vagy a C-1 szénatomon szén-szén kötés kialakítását (C-glikozid) eredményezõ reakciókba vihetõk.
A morfinkémia területérõl véve példát (“natural product” szintézis) megmutattuk egy új molekula szintézisét, valamint a Cr(II) komplexek megfelelõ választásával prokirális csoport teljes mértékben diasztereoszelektív redukcióját.